孔金属化流程可细分为两个部分,一是去钻污流程;二是化学铜流程,两流程通
常会合并统称为化学沉铜流程。下面首先介绍去钻污流程。
1.0去钻污流程
上板→溶胀→水洗×2→去钻污→水洗×3→中和→水洗×2
2.0工艺流程简介
2.1去钻污流程
印制板钻孔时产生瞬时高温,而环氧玻璃基材为不良热导体,在钻孔时热量高度积
累,在孔壁上留下许多树脂残渣,形成一层薄的环氧树脂钻污(Epoxy smear),如不
经过去钻污处理而直接走沉铜流程,就会影响化学铜与孔壁的结合力,特别是对多
层板,会影响孔壁与内层的导通。去钻污流程就是清除这些残渣,改善孔壁结构。
如图1,是未经去环氧钻污的多层板金属化孔的剖视图。
①浓硫酸法( comcentrated sulphuric Acid)
用92-96%的浓H2SO4浸泡10-30″,清洗掉残余树脂。此法简单,成本低,但
浓硫酸更换频率高,操作危险,蚀树脂速度过快,很难自动化生产,且浓硫酸粘度
大,不适宜处理小孔,处理后树脂表面光滑,结合力不好。
②铬酸法(chromic Acid)
利用铬酸氧化环氧树脂完成CO2,铬酸的浸洗可控制在1.5-5′,利于自动化生
产,但因铬酸的污染严重,处理后的树脂表面光滑,结合力不强。
③等离子体处理法(plasma)
利用CF4与O2混合气体在一定温度、辐射频率下,形成等离子体,将环氧树脂残渣
转化为挥发的有机氟化物。此法不需经湿流程,适用于任何板料,但成本高,产量
低,需要专用等离子体处理设备。
④高锰酸钾法(potassium permanganate)
利用碱性高锰酸钾溶液作强氧化剂,在高温下将孔壁树脂氧化,这种处理不仅可
以除掉环氧钻污,而且还可以改善孔壁树脂表面结构,经碱性高锰酸钾处理后的树
脂表面被微蚀形成许多孔隙,呈蜂窝状,大大促进了化学铜沉积层的结合力。高锰
酸钾法是目前去钻污流程使用最广泛的方法,具有高稳定性,既经济又高效,管理
操作简便。
由于高锰酸钾去钻污必须对孔壁进行预处理,而后为防止强氧化剂高锰酸钾带入
后面化学铜流程,需中和处理,于是形成以下流程。
①溶胀(swelling)
工作原理:利用有机溶剂(如丁基卡必醇等)渗入孔壁的树脂内,令其膨胀,形成
结构疏松的环氧树脂,只有在这种条件下形成的疏松环氧树脂才能被氧化除去,一
般的溶胀剂都是有机物,反应条件要求高温(
工作液槽。
工艺参数:
MLB211 15-25% , NaOH 9-12% , 温度 65
过滤:采用5至10um的棉芯过滤。
说明:MLB211膨胀剂是淡黄色、不混浊、不易燃的水溶液,含有有机物(10%左右
的已烯基乙二醇一丁乙酸),对树脂有一定的溶解作用,但主要作用是使环氧树脂溶
胀,溶胀剂不与树脂起直接反应,但随长时间的高温处理,溶胀剂易老化而需更
换,换缸视生产量而定,本公司膨胀槽换槽条件为6000-
②去钻污(Desmearing)
反应原理:高锰酸钾在碱性及高温条件下氧化溶胀的树脂,反应如下:
4MnO4¯+C(树脂)+4OH¯→4MnO42¯+CO2↑+2H2O
此反应需在316不锈钢或钛材料工作槽中进行,与此同时存在副反应:
2MnO4¯+2OH¯→2MnO42¯+1/2O2+H2O
MnO4¯+H2O→MnO2↓+2OH¯+1/2O2
副反应生成的MnO2沉淀给生产增加过滤的负担,更主要的是造成原料的损耗,同
时锰酸根与MnO2的产生,会降低溶液的活性和氧化能力,影响到树脂的处理效
果。
高锰酸钾的再生:要提高高锰酸钾工作液的使用效率,必须考虑将溶液中MnO42-
再生转变为MnO4-,从而避免MnO42¯的产生,目前普遍采用的是电解再生法。
利用高锰酸钾电解再生器电解MnO42¯,再生出MnO4¯,再生器阴极为具有大
面积的不锈铜柱形圆筒,阳极表面发生的反应为:MnO42--e→MnO4¯。一般电解
再生器使用6-9V、
由于MnO42-不断氧化形成MnO4-,故工作液中不需大量添加KMnO4原料,它的少
量添加只是为了平衡工作液的带出消耗,因而大大降低了生产成本,使用时间较长
的工作液在槽底会形成沉淀,需定期清除,以保证处理效果。
工艺参数:
KMnO4 40-
K2MnO4 <
温度 78-
说明:MLB214树脂蚀刻促进剂,提高KMnO4的树脂蚀刻能力,提高工作液的湿
润性,减少孔内气泡。MLB214D是白色粉末状固体。
③还原(Reducing)
工作原理:经碱性高锰酸钾处理过的板面残留有MnO4-离子,为了防止其带入下道工
作槽,造成污染,需对其进行还原中和处理。
e
还原中和常用H2O2-H2SO4还原体系或其它还原剂的酸性溶液,主要反应如下:
e
MnO4-+H2O2+H+→MnO42-+O2↑+H2O
MnO4-+R+H+→MnO42-+H2O
碱性的KMnO4溶液残余对后工序的调整剂以及具有还原性的活化剂是一种毒物,
故中和后的板一定要保证处理干净。
工作参数: MLB216 15-25% 过滤 5-10微米棉芯
工作温度 40-
说明:中和剂216是浅黄色,不易燃,强酸性水溶液,其PH值低于1.0,操作时应
防止触及皮肤和眼睛。
经上述流程的处理,应得到去除环氧树脂残余后,凹蚀均匀的树脂表面孔壁。